Son territoire correspond à celui de l'antique Étrurie. Occupée par les Lombards puis par les Francs, elle est érigée en marquisat au IXe s. Contestant la validité du testament léguant en 1115 la Toscane à la papauté, les empereurs germaniques entament contre elle un long conflit, à la faveur duquel la Toscane se morcelle au profit de républiques urbaines (Florence, Sienne, Pise, Lucques). Les Médicis parviennent cependant à constituer au XVe s. un vaste État florentin, érigé en grand-duché en 1569. Attribuée à François de Lorraine, époux de Marie-Thérèse, la Toscane passe en 1737 dans la mouvance autrichienne.
Occupée par les Français sous la Révolution, elle est réunie à la France en 1807 par Napoléon Ier, qui la confie à sa sœur Élisa. En 1814, la Toscane constitue de nouveau un grand-duché, lié à l'Autriche. Théâtre d'une révolution nationaliste et libérale (1848-1849) matée par les Autrichiens, elle se rattache au Piémont en 1860.
